Као најстарије школе на садашњем подручју мионичке општине помињу се школе у Крчмару и Рибници, за које се тврди да су постојале у доба Првог српског устанка при тамошњим православним храмовима. Мионица је сталну основну школу добила 1864. године. Школа је имала једну учионицу и спаваћу собу за ђаке из удаљенијих села, а десет година касније похађало је 10 ученика у првом, 11 у другом, а у трећем завршном 12 ученика.

Данас на подручју општине раде две матичне основне школе, ОШ ''Милан Ракић'' Мионица са издвојеним одељењима у Горњој и Доњој Топлици, Табановићу, Команицама, Берковцу, Дучићу, Попадићу и Струганику и ОШ ''Војвода Живојин Мишић Рајковић са издвојеним одељењима у Брежђу, Осеченици, Крчмару, Толићу, Ђурђевцу, Буковцу, Планиници и Кључу.

У Мионици су у времену између два светска рата поред Основне школе постојале и Занатско-трговачка школа, Женска занатска школа и Грађанска школа општег типа, да би 29. августа 1945. године Грађанска школа општег типа прерасла у Непотпуну мешовиту гимназију која се 1945. припојила Основној школи у јединствену Осмогодишњу школу. После Другог светског рата извесно време је постојала и Школа ученика у привреди, као и Домаћичка школа са интернатом.

Средњешколско образовање је први пут установљено у периоду од 1980. до 1987. године, када је у Мионици радило издвојено одељење Медицинске школе из Ваљева. Мионица је самосталну средњу школу добила 2009. године и у њој се данас образују ученици на четворогодишњем смеру економски техничар и трогодишњим смеровима трговац, конобар и кувар.

Предшколска установа Дечји вртић ''Невен'' из Мионице је 2011. године обележила 30 година рада. ''Невен'' данас располаже једним од најсавременијих објеката овог типа у којем је целодневним боравком обухваћено више од 250 деце, док су полудневни и припремни боравци организовани и у Горњој и Доњој Топлици, Брежђу, Рајковићу и Дучићу, Буковцу, Осеченици и Кључу.